5.5 Fluttuazioni del Numero di Particelle

Varianza di N e compressibilità isoterma

Nel gran canonico, il numero di particelle non è fissato ma fluttua. Quanto sono grandi queste fluttuazioni? E cosa ci dicono sulla fisica del sistema?

Varianza del Numero di Particelle

Fluttuazioni di N

La varianza del numero di particelle può essere calcolata dalla gran funzione di partizione:

Per il gas ideale:

Fluttuazioni Relative

Le fluttuazioni relative sono:

Nel limite termodinamico , le fluttuazioni relative svaniscono. Questo giustifica l'equivalenza degli ensemble nel limite termodinamico.

Relazione con la Compressibilità

Compressibilità Isoterma

La compressibilità isoterma è definita come:

Misura quanto il volume cambia in risposta a un cambiamento di pressione.

Teorema delle Fluttuazioni-Risposta

Esiste una relazione fondamentale tra fluttuazioni e compressibilità:

(Fluttuazioni-compressibilità)

Questa è un esempio di teorema fluttuazione-dissipazione: le fluttuazioni di equilibrio sono collegate alle proprietà di risposta del sistema.

Nota

Questa relazione ha conseguenze importanti vicino ai punti critici. Al punto critico, la compressibilità diverge (), il che significa che anche le fluttuazioni di densità diventano molto grandi. Questo spiega fenomeni come l'opalescenza critica.

Equivalenza degli Ensemble

Nel limite termodinamico ( con costante), le fluttuazioni relative di vanno a zero. Questo significa che:

  • L'ensemble gran canonico e quello canonico danno le stesse grandezze termodinamiche
  • La scelta dell'ensemble è una questione di convenienza matematica
  • L'equivalenza può essere violata per sistemi con interazioni a lungo raggio
Fonte: David Tong, Statistical Physics (Cambridge), Section 1.4.3