3.6 Teorema di Equipartizione

Energia media per grado di libertà

Enunciato

Teorema di Equipartizione

Per un sistema classico all'equilibrio termico, ogni grado di libertà che apparequadraticamente nell'Hamiltoniana contribuisce con energia media:

Dimostrazione

Consideriamo un termine quadratico nell'Hamiltoniana, dove può essere una coordinata o un momento.

L'energia media associata:

Con :

L'integrale gaussiano dà:

Quindi:

Applicazioni

Gas Ideale Monoatomico

3 gradi di libertà traslazionali per particella:

Gas Ideale Biatomico (Alta Temperatura)

  • 3 traslazionali
  • 2 rotazionali
  • 2 vibrazionali (cinetico + potenziale)

Temperature intermedie

A temperature intermedie, non tutti i gradi di libertà sono "attivi". La meccanica quantistica spiega perché i modi vibrazionali si "congelano" a basse temperature.

Oscillatore Armonico

Per un oscillatore armonico classico:

Due termini quadratici →

Solido Cristallino (Modello di Einstein)

atomi, ognuno con 3 oscillatori armonici:

Legge di Dulong-Petit

Il calore specifico molare di un solido:

Questa legge è verificata sperimentalmente per molti solidi a temperatura ambiente.

Limiti del Teorema

Fallimento a basse temperature

Il teorema di equipartizione è un risultato classico. A basse temperature, gli effetti quantistici diventano importanti e il teorema non è più valido:

  • I calori specifici tendono a zero per (terzo principio)
  • La meccanica quantistica richiede per eccitare un oscillatore
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